目前常用的含硫硅烷偶联剂主要由 Si69 和 Si75。(1)KH-590 是第一代商用含硫硅烷,其甲氧基与白炭黑表面羟基具有很高的反应活性,但巯基官能团与橡胶分子链反应时很容易焦烧,对安全性能造成不利影响;(2)1973 年,德固赛首次将 TESPT(Si-69)应用于橡胶增粘剂,并于 1976 年进行工业化生产,与 KH-590 的甲氧基相比,TESPT 中的乙氧基活性较低,同时与白炭黑表面硅羟基反应后对人体危害更小,与巯基官能团相比,多硫官能团增加了安全性;(3)20 世纪 90 年代,为了提高偶联剂的热稳定性、降低胶料粘度以及改善橡胶加工性能,赢创公司生产制备了TESPD(Si-75),引入二硫基团;(4)NXT 硅烷:迈图公司的 NXT 系列硅烷通过引入辛酰基保护巯基,提高偶联剂的耐高温性能,减少胶料焦烧,同时 NXT 硅烷的硫酰基反应活性高于多硫基,引入的长链还具有一定的增塑效果,显著提升了白炭黑的分散和复合材料的界面结合作用;Si-363:赢创公司对巯基硅烷偶联剂分子结构进行调整,开发出了具有长链烷基聚醚结构的 Si-363,进一步提升偶联剂和白炭黑的偶联效率,解决偶联剂在“绿色轮胎”生产过程中的 VOC 气体排放问题,同等效果下,其用量仅相当于 Si-69 的一半。