图表49各类聚阴离子材料晶体结构
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聚阴离子化合物种类多样，高的氧化还原电位和稳定的结构赋予材料优异的综合性能。聚阴离子化合物一般由阳离子和阴离子基团组成，其中阴离子基团是一系列强共价键的 (XO )n-4 （X = S，P，Si 等）单元构成。在大多数聚阴离子化合物中，(XO )n-4 不仅能保证碱金属离子在框架结构中的快速传导，还能保证在金属氧化还原过程中材料结构的稳定，因此聚阴离子化合物材料往往呈现出比层状氧化物更高的氧化还原电位和 Na+脱嵌过程中最小的结构重排，这使得该类材料具备循环寿命长、热稳定性强和安全性高等优点。根据聚阴离子基团种类的不同，聚阴离子化合物主要分为正磷酸盐、焦磷酸盐、硫酸盐、混合聚阴离子、氟磷酸/硫酸盐、硅酸盐和钼酸盐等。
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