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1930 年代，第一代制冷剂氟氯烷烃（CFCs）和第二代制冷剂氢氯氟烃（HCFCs）几乎同时问世，美国杜邦公司将第一代制冷剂命名为氟利昂（Freon）。氯氟烃含在大气平流层的中通过紫外线的作用产生光解，产生氯原子。因此，自从 20 世纪 50 年代起大气中氯含量持续上升，70 年代起加速上升。1982 年，剑桥大学教师法曼随英国南极考察队一起前往哈雷湾观察站观察极地现象时，发现南极上空的臭氧含量较过去减少了许多，出现了低于 200DU 的区域，比正常值低 30~40%左右。“臭氧层空洞”首次被人们发现并受到重视。随着研究人们发现，制冷剂是造成臭氧层空洞的元凶。机理是制冷剂在大气层光解产生的氯原子会掠夺臭氧中的氧原子，从而导致臭氧分解。
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